合金元素对青铜合金影响
锡青铜(铜合金检测找广东省工业分析检测中心,专业的铜合金检测机构,连续3年作为铜合金国抽单位。)
磷
锡青铜的磷含量一般不超过0.45%。当磷含量大于0.5%时在637℃左右会发生共晶-包晶反应L+α⇄β+Cu3P,引起热脆。合金的磷含量大于0.3%时,组织中会出现铜与铜的磷化物(Cu3P)组成的共晶体。
磷是铜合金的有效脱氧剂,提高锡青铜的流动性。缺点是加大铸锭的逆偏析。
材料冷加工前的晶粒尺寸和加工后的低温退火(180~300℃)对锡-磷青铜的力学性能有较大的影响。晶粒细小时,材料的强度、硬度、弹性模量、疲劳强度都比粗晶粒材料高,但塑性却稍低一些。
冷加工锡-磷青铜在200~260℃退火1~2h后,其强度、塑性、弹性极限与弹性模量均有所提高,还能改善弹性稳定性。
锌
锌是锡青铜的合金元素之一,锌在锡青铜α固溶体中的溶解度大。因此Cu-Sn-Zn加工青铜为单相α固溶体,Zn提高合金的流动性、缩小结晶温度区间,减轻逆偏析,而对其组织与性能无大的影响。
Zn在加工锡青铜中的含量一般不大于5%。
铅
Pb在锡青铜中的含量不超过5%,它不固溶于α相,以游离状态存在,呈黑色质点分布于枝晶之间,但分布不均匀。
Pb可降低锡青铜的摩擦系数,改善耐磨性能,提高可切削性能,但略使合金的力学性能下降。
铁
Fe是锡青铜的杂质,其最大含量为0.05%,有细化晶粒、延缓再结晶过程,提高强度与硬度作用。但含量不得超过极限值,否则会形成过多的富铁相,降低合金的抗蚀性与工艺性能。
锰
Mn是锡青铜的有害杂质之一,对其含量应严加控制,不得大于0.002%。
锰易氧化生成氧化物,降低合金熔体流动性,而在凝固后又分布于晶界上,削弱晶间结合,使强度下降。
钛
Ti可与Sn形成化合物TiSn,固溶于铜,有沉淀强化作用,并能提高加工锡青铜退火后的硬度和软化温度。含0.20%~0.75%Ti与、5%Sn的青铜合金,在800℃固溶处理1h,淬火后在450℃时效1h可达到峰值硬度。
铍
Be可与Sn形成金属间化合物,使合金的强度升高。
Cu-4.5%Sn-1.0%Be青铜淬火后在325℃时效具有最大硬度值。
铝与镁
铝在Sn青铜中的含量不宜大于0.002%,Mg的含量也应严加控制,因为它们的氧化物会使合金的强度下降及熔体流动性降低。而国外已开发出一些含Al及含Mg的锡青铜,不但有高的强度,而且抗蚀性也好,如Cu-5Sn-7Al合金有高的抗蚀性与强度,又如Cu-5Sn-lMg锡青铜在时效处理后的强度可达900 MPa、30 HRC,电导率为30%~35% IACS,可用于制造具有高的强度、较高的抗蚀性、电导率好的元器件。
硅
Si 是锡青铜的有害杂质之一,微量Si可国溶于α相中,对合金的力学性能有益,但在高温下易形成SiO2,会使熔体流动性下降。若残留于铸锭中,又有损于其强度。Si的最大含量为0.002%。
锑与铋
锑与铋都是锡青铜的有害杂质元素,其允许最大含量为0.002%。它们都不固溶于α相。
锆、铌、硼
三种元素几乎不固溶于α相中,微量Zr、Nb、B有晶粒细化作用。因此对锡青铜的力学性能与压力加工性能有益。
铝青铜
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铁
少量Fe可固溶于Cu-Al合金的α固溶体中, 若过量则会形成针状FeAl3,使合金的力学性能与抗蚀性降低。因此,合金中的Fe含量不应超过5%。
若合金中的Ni、Mn、Al 含量增多,会进一步降低Fe在固溶体中的溶解度。铁可使铝青铜中的原子扩散速度减慢,增加β相稳定性,因而能抑制引起合金变脆的“自退火”现象,使合金的脆性大大下降。
适量铁能细化铝青铜铸造与再结晶晶粒,提高力学性能,加0.5%~1.0%Fe就有明显的细化晶粒效果。
镍
镍在Cu-Al合金中有一定的固溶度,当Ni含量超过最大固溶度时会有K相NiAl相形成。Ni一方面提高铝青铜的共析转变温度,另一方面又使共析点成分向升温方向移动,还能改变α相的形态。Ni含量低时,α相呈针状,镍含量达3%时转变为片状。
在Cu-Al-Ni合金中添加Mn,β相发生共析转变时有形成粒状组织的倾向。
Ni能显著提高铝青铜的强度、硬度、热稳定性与抗蚀性,含有一定量Ni的的Cu-Al-Ni-Fe合金在热加工后不需要再固溶处理与淬火,即可直接时效。
铝青铜中同时添加Ni和Fe,可获得更佳的综合性能。在Cu-A1-Ni-Fe合金中,κ相的析出形态对其力学性能的影响甚大。
Ni与Fe的最佳含量比为0.9~1.1。
锰
Mn在Cu-Al合金α固溶体中有较大的溶解度,却又降低铝在α中的固溶度。锰对β相分解起稳定作用,降低相变开始温度,推迟共析转变。
铝青铜中的含Mn量不超过最大溶解度极限,对合金的力学性能与抗蚀性有益,它们有良好的加工成形性能。
含0.3%~0.5%Mn的二元铝青铜有相当好的热加工性能,热轧时的开裂倾向显著减少。
含Mn的铝青铜添加一定量Fe,合金的性能得到进一步攻善,因为Fe能细化晶粒,不过铁会减弱Mn对β相的稳定作用。
锡与铬
铝青铜添加≤0.2%Sn,能提高合金在蒸汽和微酸性气氛中抵抗应力腐蚀开裂的能力。
铬可提高二元Cu-Al合金的力学性能,抑制合金退火时的晶粒长大,提高退火材料的硬度。
锌与硅
锌在Cu-Al合金α中有限溶解,扩大α相区。但Zn会减少Cu-Al-Ni-Fe合金的富铁相质点,使耐磨性下降。加工铝青铜的杂质锌的最大含量为1.0%。
硅是铝青铜的杂质,其含量不得越过0.2%,对大多数铝青铜不得大于0.1%,否则会降低合金的力学性能与工艺性能,但能改善合金的可切削性能。
磷、硫、砷、锑、铋
以上元素均为铝青铜的有害杂质,降低合金的力学性能、工艺性能及其他性能,须严格控制在标准范围内。
硅青铜
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锰
适量Mn对硅青铜的力学性能、抗蚀性能与工艺性能有益。含量小于3%Si、1%Mn的合金在高温下为单一的α固溶体,当冷却到450℃以下时,会析出脆性相Mn2Si,但几乎无强化效果。
合金的Si含量越高,沉淀的Mn2Si也越多,发生自裂倾向也越大。把硅含量控制在3%以下对材料进行低温退火可消除自裂现象。
镍
含Ni的硅青铜有良好的力学性能、抗蚀性和导电性。
Ni与Si可形成化合物Ni2Si,Ni在共晶温度1025℃在α固溶体中的固溶度溶度可达9%,而室温时的固溶度几乎为零。因此,当合金中的Ni、Si含量比为4:1时,可全部形成Ni2Si,有较强的时效硬化作用,使合金具有良好的综合性能。
合金中的Ni/Si比值小于4时,虽有高的强度与硬度,但其电导率与塑性会降低,不利于压力加工。Cu-Si-Ni合金添加少量(0.1%~0.4%)Mn,可改善合金的性能,因为Mn既有脱氧作用又有固溶强化效果。
铬
Cr与Ni的作用相似,能形成固溶于α的硅化铬,但没有时效硬化效果,是硅青铜的有害杂质之一。
钴
钴与硅可形成能固溶于α中的Co2Si,并且其溶解度随着温度的下降而减少,有一定的时效强化效果。淬火温度为1000~1050℃,时效温度500~550℃。含少量钴的合金已得到应用。如C66400等。
锌
锌可较多地固溶于Cu-Si合金的α中,提高合金的强度与硬度,缩小合金的凝固温度范围,提高合金的流动性,改善其铸造性能。Cu-3.5Si-3Zn-1.5Fe青铜用于制造高温轴套。
铁
虽然Fe在α固溶体中的溶解度随着温度的降低而显著减少,室温溶解度几乎为零。时效强化效果甚微。Cu-Si合金中的Fe含量不得大于0.3%。否则形成单独的相,大大降低合金的抗蚀性。
钛
Ti对硅青铜有晶粒细化效果,并能增强Cu-Si合金的时效硬化效果,提高材料的强度与硬度。
铅、铝、铋、砷、锑、硫、磷
以上元素都是硅青铜中的有害杂质,须严加控制。
Pb虽提高合金的抗磨性和可切削性能,但会引起热裂。
铝对硅青铜的强度和硬度有益,但使焊接性能变差。
锰青铜
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加工锰青铜为Cu-Mn二元合金,有相当高的力学性能,抗腐蚀、耐热、可进行冷、热压力加工,多用于制造在高温下工作的零件。
Mn可大量固溶于铜,有较高的固溶强化作用,Mn能提高铜的再结晶温度(150~200℃)。含16.3 at.%Mn的铜合金在400℃形成面心立方晶格的有序相Cu5Mn。含25.0 at.%Mn的铜合金于450℃形成面心立方晶格的有序相Cu3Mn。
Mn提高合金的硬度与强度,伸长率开始阶段随Mn含量的提高而上升,于4%~5%Mn时达到最大值,然而后下降,但变化不大。
锌
Zn在Cu-Mn合金中的固溶度很大,有一定的固溶强化作用。
镍
Ni可固溶于Cu-Mn合金的α固溶体中,有固溶强化作用,同时提高合金的抗蚀性。Cu-20Mn-20Ni合金是一种时效硬化型铜合金,其硬状态材料的力学性能为抗拉强度1200MPa~1300MPa,屈服强度1150MPa~1250MPa,伸长率1%~4%,维氏硬度370~410,弹性模量157GPa。
锡
Sn是锰青铜中的杂质元素之一,其最大含量为0.1%,溶于Cu-Mn固溶体α中,Sn扩大锰青铜的凝固温度范围。
铝、砷、硅、锑、铅、磷、硫、铁、铋
以上元素都是锰青铜的杂质,含量应控制在标准规定的范围,含2%Al的56Cu-42Mn合金是一种可热处理强化的合金,经固溶处理与时效后,其强度几乎与结构钢相当,并且与很强的吸震能力,比灰铸铁的还高30%左右,是一种既可以压力加工又可以铸造的合金,还有良好的可焊性,已用于制造垫片、齿轮、锯片之类的消震零件。
铬青铜及镉青铜
(铜合金检测找广东省工业分析检测中心,专业的铜合金检测机构,连续3年作为铜合金国抽单位。)
Cr及Cd均可与铜形成固溶体,而且其固溶度随着温度的下降而显著减少,因此它们都有沉淀硬化作用。这两类青铜由高的强度和硬度,抗磨、耐热、电导率与热导率高,加工成型性能好,是制造导电、耐磨零件的优选材料。
镉是一种对人体有害的元素,在熔炼时应注意防护其蒸气对人的危害。镉含量低的Cu-Cd合金时效硬化效果很小,没有实际生产意义。
铝及镁
Al与Mg可作为铬青铜的合金元素,它们可在Cu-Cr合金表面形成一层薄而致密的与基体金属结合牢靠的氧化物膜,提高合金的高温抗氧化性能与耐热性。不过Al及Mg在合金中的含量通常各不大于0.3%。
锡及钛
铬青铜中添加一定量的Sn和Ti,可形成有时效硬化作用的TiSn金属间化合物,对合金强度、硬度和耐热性有益。含0.3%~0.5%Cr、0.15%~0.25%Sn、0.05%~0.12%Ti是一种可在250℃下长期使用的导电材料。
锆
Cr与Zr形成固溶于Cu的化合物Cr2Zr,而且其溶解度随着温度的降低而明显减少,使合金的强度、硬度、耐热性有所提高,同时对合金电导率的影响很小。
铪
铪在这类青铜中的作用与Zr相似,可与Cu 形成有一定时效强化作用的铜铪化合物。Cu-0.6Cr合金在时效后的强度随铪含量的上升而提高,但其电导率则随铪含量的增加而下降。含0.6%Cr与0.2%~0.6%Hf的青铜于400~450℃时效3~20h后,既有高的力学性能又有良好的电导率,其抗拉强度≥600 MPa,电导率达80% IACS。
锌与银
锌可溶于铬青铜的α固溶体中,能提高合金的强度性能,而对其电导率的影响不大。铬青铜添加约0.2%Ag,一方面能显著提高合金的软化温度,另一方面又不降低合金的电导率。
铬
铬是镉青铜的一种有益的微量元素,少量铬(0.35%~0.65%)对其时效强化效果有较明显的有益影响。
铁、铅、铋、砷、磷
以上元素都是这两类青铜的有害杂质,应严加控制,不得超过标准的最大值。
锆青铜
(铜合金检测找广东省工业分析检测中心,专业的铜合金检测机构,连续3年作为铜合金国抽单位。)
在共晶温度966℃时,锆在铜中的极限溶解度只有0.15%,但随着温度的下降而急剧减少。因此锆青铜有时效强化作用,强化相为β(Cu5Zr或Cu3Zr)。锆青铜有高的导电性、导热性与耐热性,并有良好的抗蠕变性能。在400℃以下,锆青铜的强度虽与锆青铜的相当,但前者电导率与塑性却比后者高。
锆显著提高铜合金的再结晶温度,其效果比其它元素的都大。
在含有少量Cr的锆青铜中,会出现可固溶于α相中的化合物Cr2Zr,在高温下为密集六方晶格,低温时为面心立方晶格。Cu-0.3Zr-0.34Cr合金有较明显的时效强化作用,因为它含有约0.64%Cr2Zr。Cu-Zr-Cr合金因Zr、Cr含量的不同,而从固溶体中单独析出Cr2Zr或同时析出β相与Cr2Zr,起合金强化作用。
砷可与Zr形成Zr-As化合物。
As可把Cu-Zr合金的共晶温度提高到1000~1020℃,增加锆在该温度的溶解度而降低它在低温下的溶解度,细化铅青铜的晶粒,抑制合金在加热时的晶粒长大。
锑、锡、铅、硫、铁、铋、镍等元素都是锆青铜的有害杂质,不得超出标准规定的极限值。
铍青铜
(铜合金检测找广东省工业分析检测中心,专业的铜合金检测机构,连续3年作为铜合金国抽单位。)
加工铍青铜的正常铍含量为0.20%~2.00%,一般还0.2%~2.7%Co或小于2.2%Ni。铍青铜又分为两类:①高强度合金,如C17200、C17000;②高导性合金,其铍含量较低,通常不大于0.7%,如C17500、C17510、C17410。铍含量接近12 at.%的高强度合金呈金黄色,而铍含量较低的高导铍青铜为淡红色或珊珊金黄色。
镍和钴
镍和钴是铍青铜的合金化元素, Ni与Be可形成有序体心立方晶格的化合物NiBe,NiBe硬度高达610 MPa。NiBe可溶于α固溶体,在共温度1030℃的最大溶解度为3.25%(0.42%Be、2.83%Ni),NiBe的溶解度随着温度的下降而显著减少,故此类合金有明显的时效硬化效果。
Cu-Be合金中加人0.2%~0.5%Ni能延缓再结晶过程、阻碍晶粒长大、大大减慢冷却时的相变过程、抑制时效时的晶界反应,因此少量Ni能进一步提高铍青铜在时效后的力学性能。
不过工业铍青铜含有少量Ni时会出现硬而脆的γ1相,降低合金的疲劳强度、弹性滞后和弹性稳定性。因此,既要控制γ1相的数量又要控制其分布形态。
高电导率镀青铜常含有一定的Co。它可与形成化合物CoBe及Co5Be21。CoBe属于体心立方晶格,其显微硬度高达443 MPa。CoBe在α固溶体中的固溶量随着温度的下降而减少,在共晶温度1011℃的最大溶解度为2.7%,因而当合金含有一定量Co,可通过固溶与时效处理提高镀青铜的强度性能。
少量Co(0.2%~0.5%)能阻碍铍青铜在加热过程中的晶粒长大、延缓固溶体分解、抑制晶界反应、避免晶界附近由于过时效而形成的组织不均匀性,从而提高合金的沉淀硬化效果。
钛
钛可与铍形成固溶于α固溶体的金属化合物TiBe2,在共晶温度825℃时的最大固溶度为3.7%,温度下降时,其固溶度会急剧减少,因而TiBe2有沉淀硬化作用。含少量Ti的Cu-Be-Ni合金中有时会出现富钛的化合物,如果呈条状分布,会使合金在加工过程中出现层状开裂。
含少量Ni的Cu-Be合金添加0.10%~0.25%Ti可使其硬脆γ1相的量减到最低限度,使合金组织均匀,一方面能改善合金的加工性能与提高疲劳强度,另一方面使时效后的材料有好的弹性稳定性和低的弹性滞后;少量钛既能细化铸锭的晶粒又能细化退火材料的晶粒,降低铍的扩散速度,减弱晶界反应,阻碍脱溶相优先在晶界沉淀,使合金沉淀相分布均匀,提高材料的力学性能。
镁
镁降低铍在固态铜中的溶解度。含2%Be的镀青铜添加0.2%~0.5%Mg,在合金晶界上会出现低熔点共晶体Cu2Mg+Cu,其熔点约730℃,使材料在热加工过程中易开裂。向QBe1.9和QBe2合金添加0.02%~0.15%Mg,不但能细化晶粒,而且会使γ1相质点既细小又均匀地分布,提高材料的力学性能及其稳定性。
少量镁对铍青铜的可焊性与抗蚀性无影响。
铁
一般铍青铜的含Fe量应小于0.1%。铁含量过多,不但会形成含铁的相,增加合金的组织不均匀,降低其抗蚀性,而且会减少Be在α固溶体中的过饱和度,即降低合金的沉淀硬化效果。
铁能细化晶粒,而且固溶的Fe能延迟过饱和固溶体分解与抑制晶界反应。
锡
少量锡能固溶于铍青铜的α固溶体,延迟过饱和固溶体分解,显著抑制晶界的不连续沉淀,防止过时效,故可用锡代替部分铍,例如含1.30%Be、0.25%Co、3%Sn、1.0%Zn的铜合金的力学性能与QBe 2青铜的相当,且有很高的可切削性能。
锰
锰可与铍形成溶于α固熔体中的化合物MnBe2,在共晶温度782℃时的最大溶解度为7.3%,而且会随着温度的下降而显著减小,因而合金有明显沉淀硬化效果。Mn对含Be量高的铍青铜的力学性能没有显著影响,但对含Be量低的合金却有积极的作用。
银
含0.25%~0.50%Be、1.1%~1.7%Co的铍青铜加入0.9%~1.1%Ag,既能提高合金时效后的室温强度,又使合金保持有高的电导率(50%~55%)。这种合金是制造焊接电极的良好材料。
硅
合金中同时含有Co与Si时,可形成CoSi、Co2Si、Co3Si5以及CoSi2等化合物,提高合金的强度。硅含量足够大时,可与铍形成又硬、又脆的共晶体,使材料的韧性大幅度下降。
铝
少量(0.4%~0.8%)铝略使Cu-2%Be合金的力学性能上升。
磷
磷促使Cu-Be合金晶粒在加热过程中长大,加速固溶体分解,生成分布于晶界的易熔物,降低合金的热硬性,提高其可切削加工性能。
砷
铍青铜中添加0.1%~0.2%As促进其晶界反应和过时效软化过程。
铅
铍青铜添加0.2%~0.3%Pb,通常可显著提高其可切削性能,如C17300合金。另外,含1.8%~2.0%Be、0.20%~0.25%Pb的铍青铜是制造手表齿轮的良好材料。Pb加速铍青铜的晶界反应,促进软化。
铜合金检测找广东省工业分析检测中心,专业的铜合金检测机构,连续3年作为铜合金国抽单位。
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